

1.光降解與光氧化:機制
*能量吸收:高分子材料中的某些化學(xué)鍵(如C=C雙鍵、羰基>C=O)以及添加的染料、顏料分子(發(fā)色團)能夠吸收特定波長的光,尤其是能量較高的紫外線(UV,波長約290-400nm)。
*鍵斷裂與自由基生成:吸收的光能足以打斷高分子鏈上的化學(xué)鍵(如C-H,C-C鍵),或者激發(fā)發(fā)色團分子。這會產(chǎn)生高活性的自由基(如自由基`R?`、過氧自由基`ROO?`)。
*氧化反應(yīng)(光氧化):在氧氣存在下(空氣中必然存在),這些自由基會迅速與氧氣反應(yīng),生成物(ROOH)和更多的自由基。物不穩(wěn)定,進一步分解產(chǎn)生烷氧自由基(RO?)和羥基自由基(HO?),引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
*化學(xué)結(jié)構(gòu)改變:這一系列自由基反應(yīng)導(dǎo)致高分子主鏈斷裂(分子量下降,材料變脆)、側(cè)基氧化、交聯(lián)(分子鏈間形成新鍵,可能導(dǎo)致變硬變脆或發(fā)黃)以及發(fā)色團結(jié)構(gòu)的破壞或改變。
2.褪色的直接原因:發(fā)色團的破壞與改變
*染料/顏料的分解:添加的有機染料和某些顏料本身也會吸收光能并發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)。它們的分子結(jié)構(gòu)可能被破壞(分解),失去吸收特定可見光波長的能力(即失去顏色),或者發(fā)生化學(xué)變化,轉(zhuǎn)變成吸收不同波長光的結(jié)構(gòu)(導(dǎo)致顏色改變,如變黃)。
*高分子生色基團的形成:光氧化過程本身會在高分子鏈上產(chǎn)生新的發(fā)色基團。常見的是羰基(>C=O)和共軛雙鍵體系(如`-C=C-C=O`)。這些基團通常吸收藍光或紫光,使材料呈現(xiàn)黃色或棕色(黃變)。這是白色或淺色高分子材料(如PVC、ABS、聚氨酯)變黃的主要原因。
*物理狀態(tài)變化:光降解可能導(dǎo)致材料表面微觀結(jié)構(gòu)變化(如微裂紋、粗糙化),影響光線的散射和反射,從而改變視覺上的顏色和光澤度(可能顯得暗淡或發(fā)白)。
3.影響因素:褪色速度與程度
*光照強度與光譜:陽光直射(尤其是夏季、低緯度地區(qū))比陰天或室內(nèi)光危害大得多。UV輻射強度是關(guān)鍵因素。人工光源(如熒光燈、鹵素?zé)簦┮埠蠻V成分。
*光照時間:暴露時間越長,累積損傷越大,褪色越明顯。
*高分子材料種類:不同高分子對光的敏感性差異很大。例如,聚(PP)、聚乙烯(PE)、聚(PVC)、ABS、聚氨酯(PU)、天然橡膠等對UV較為敏感;而聚碳酸酯(PC)、聚酸甲酯(PMMA)、某些氟塑料(如PTFE)相對耐候性較好(但仍可能緩慢變化)。
*添加劑體系:
*顏料/染料類型:無機顏料(如二氧化鈦、炭黑、金屬氧化物)通常比有機顏料和染料更耐光。炭黑是優(yōu)異的光穩(wěn)定劑(吸收UV并轉(zhuǎn)化為熱能)。某些有機顏料具有較好的耐光牢度等級。
*穩(wěn)定劑:添加紫外線吸收劑(吸收有害UV并轉(zhuǎn)化為無害熱能)、光穩(wěn)定劑/受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS,有效淬滅自由基,中斷鏈?zhǔn)椒磻?yīng))和劑(抑制氧化反應(yīng))是延緩光降解和褪色的手段。穩(wěn)定劑的種類、添加量和持久性至關(guān)重要。
*環(huán)境因素:高溫會加速光化學(xué)反應(yīng);濕度、氧氣濃度、污染物(如臭氧、酸雨)也會協(xié)同作用加劇降解。
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