1.材料本征化學(xué)結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性：

*化學(xué)鍵類型：高分子主鏈和側(cè)基的化學(xué)鍵類型是基礎(chǔ)。含有強(qiáng)鍵（如C-F鍵在聚四氟乙烯PTFE中）或惰性基團(tuán)（如苯環(huán)在聚苯醚PPO中）的材料通常具有優(yōu)異的耐化學(xué)性。相反，含有易水解鍵（如酯鍵在PET中、酰胺鍵在尼龍中）或易被氧化基團(tuán)（如雙鍵在橡膠中）的材料，在特定介質(zhì)（酸、堿、氧化劑）下容易發(fā)生斷鏈或降解。

*分子極性：極性高分子（如PVC、尼龍）與非極性溶劑相容性差，但易受極性溶劑（如水、醇、酸）的溶脹甚至溶解。

2.腐蝕環(huán)境的性質(zhì)：

*腐蝕介質(zhì)種類與濃度：不同介質(zhì)（酸、堿、鹽、溶劑、氧化劑、還原劑）對不同高分子材料的侵蝕能力差異巨大。即使是同種介質(zhì)，濃度變化也會顯著影響腐蝕速率（如對某些塑料的腐蝕性反而低于稀硫酸）。必須根據(jù)具體介質(zhì)選擇匹配的材料。

*溫度：溫度升高會極大地加速幾乎所有化學(xué)反應(yīng)和物理過程（如擴(kuò)散、溶脹）。高溫下，原本耐腐蝕的材料可能變得不耐受，介質(zhì)滲透性增加，分子鏈運動加劇，導(dǎo)致材料強(qiáng)度下降、蠕變加劇、更易發(fā)生化學(xué)降解或應(yīng)力開裂。

*應(yīng)力狀態(tài)：在腐蝕介質(zhì)和機(jī)械應(yīng)力（拉伸、彎曲、內(nèi)應(yīng)力）的共同作用下，高分子材料可能發(fā)生環(huán)境應(yīng)力開裂。

3.物理腐蝕與滲透作用：

*溶脹：溶劑分子滲入高分子網(wǎng)絡(luò)，導(dǎo)致材料體積膨脹、尺寸變化、內(nèi)應(yīng)力增大，力學(xué)性能（強(qiáng)度、模量）顯著下降。嚴(yán)重溶脹可能導(dǎo)致配件變形、密封失效或從安裝位置脫落。溶脹通常是化學(xué)腐蝕的前奏。

*滲透：氣體或液體小分子通過高分子材料擴(kuò)散。這不僅可能導(dǎo)致材料本身性能變化（如增塑、老化），更重要的是，如果配件用作密封件或容器，介質(zhì)的滲透會造成密封失效或內(nèi)容物污染/變質(zhì)（如包裝、化工容器、管道）。

*萃取與浸出：介質(zhì)可能溶解或萃取出高分子材料中的添加劑（如增塑劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑），導(dǎo)致材料變硬、變脆、收縮、加速老化，并可能污染介質(zhì)。

4.長期老化與性能演變：

*化學(xué)老化：持續(xù)的化學(xué)反應(yīng)（氧化、水解、紫外線降解）會導(dǎo)致分子鏈斷裂、交聯(lián)或側(cè)基改變，使材料逐漸變脆、開裂、粉化、變色、失去原有性能。即使介質(zhì)看似“溫和”（如空氣、水），長期暴露也可能導(dǎo)致顯著老化。

*物理老化：對于玻璃態(tài)高分子，即使沒有化學(xué)反應(yīng)，其內(nèi)部結(jié)構(gòu)也會隨時間向更穩(wěn)定狀態(tài)松弛，導(dǎo)致材料變脆、韌性下降，在應(yīng)力或沖擊下更易失效。